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        掌握氧化還原滴定法測(cè)定水中酸鹽指數(shù)的原理及方法
              
          一、目的和要求
          (1) 了解高錳酸鹽指數(shù)的含義。
          (2)掌握氧化還原滴定法測(cè)定水中高錳酸鹽指數(shù)的原理及方法。
          二、原理
          以高錳酸鉀溶液為氧化劑測(cè)得的化學(xué)耗氧量,以前稱為錳法化學(xué)耗氧量。我國(guó)新的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中,已把該值改稱高錳酸鹽指數(shù),而僅將酸性重鉻酸鉀法測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)建議高錳酸鉀法僅限于測(cè)定地表水、飲用水和生活污水。
          高錳酸鹽指數(shù)是指在一定條件下,以高錳酸鉀為氧化劑,處理水樣時(shí)所消耗的氧量,單位以氧的mg/L表示。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無(wú)機(jī)物和在此條件下可被氧化的有機(jī)物均可消耗高錳酸鉀。因此,高錳酸鹽指數(shù)常作為水體受還原性有機(jī)物和無(wú)機(jī)物污染程度的一項(xiàng)指標(biāo)。
          按測(cè)定溶液的介質(zhì)不同,高錳酸鉀法分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。因?yàn)樵趬A性條件下高錳酸鉀的氧化能力比酸性條件下稍弱,此時(shí)不能氧化水中的氯離子,故常用于測(cè)定含氯離子濃度較高的水樣。酸性高錳酸鉀法適用于氯離子含量不超過(guò)300mg/L的水樣。當(dāng)高錳酸鹽指數(shù)超過(guò)5mg/L時(shí),水樣應(yīng)稀釋后再測(cè)定。
          在酸性條件下,用高錳酸鉀將水樣中的還原性物質(zhì)(有機(jī)物和無(wú)機(jī)物)氧化,反應(yīng)剩余的KMnO4加入體積準(zhǔn)確而過(guò)量的乙二酸鈉予以還原。過(guò)量的乙二酸鈉再以KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴,其反應(yīng)式如下,
          MnO4-+8H++ 5e-一→Mn2++4H2O
          2MnO4-+16H++5C2O2-4—→2Mn2++8H2O+10CO2↑
          此法的最低檢出限為0. 5mg/L,測(cè)定上限為4. 5mg/L。
          三、儀器與試劑
          (1)錐形瓶。
          (2) 移液管。100mL胖肚移液管、10mL移液管、5mL移液管各一支。
          (3)酸式滴定管。
          (4)容量瓶。
          (5) 量筒。
          (6)水浴鍋。
          (7) 硫酸(1:3)。在3份體積的蒸餾水中,緩慢加入相對(duì)密度為1.84的濃硫酸1份。
          (8)乙二酸鈉儲(chǔ)備液[c(1/2Na2C2O4)=0. 1000mol/L]。稱取105一110℃烘干lh并冷卻后的乙二酸鈉0. 6705g,溶于一定量的蒸餾水中,轉(zhuǎn)入100mL容量瓶,用蒸餾水定容,搖勻待用。
          (9)乙二酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液[c(1/2Na2C2O4 ) = 0. 0100mol/L]。吸取10. 00mL乙二酸鈉儲(chǔ)備液于100mL容量瓶中,用蒸餾水定容,搖勻。
          (10)高錳酸鉀溶液[c(1/2KMnO4 ) = 0. 0lmol/L]。稱取高錳酸鉀(A. R.)0. 64g,溶于2L蒸餾水中,加熱煮沸10—15min,冷卻靜置過(guò)夜(蓋上表面皿,以免落入灰塵)。用虹吸(或小心傾出)取上層清液,轉(zhuǎn)入潔凈的棕色試劑瓶中保存。
          四、實(shí)驗(yàn)步驟
          1) 水樣測(cè)定
          用胖肚移液管取100mL水樣于250mL錐形瓶中,加入硫酸(1,3) 5mL,混勻,然后用滴定管加入10. 00mL 0. 0lmol/L高錳酸鉀,搖勻,加入數(shù)粒玻璃珠,沸水浴30min,水浴液面應(yīng)高于反應(yīng)溶液的液面。稍冷后,加入10. 00mL0. 0l00mol/L乙二酸鈉溶液,搖勻,立即用0. 0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至微紅色,記錄耗用的高錳酸鉀溶液體積(V1)。要求回滴用的高錳酸鉀的量在5mL左右,如滴定耗用的體積太大或太小,應(yīng)更改水樣的取用量后重做。
          2) 高錳酸鉀溶液校正系數(shù)K的測(cè)定
          將上述已滴定完畢的溶液加熱到60—80℃,準(zhǔn)確加入10. 00mL 0. 0l00mol/L乙二酸鈉溶液,立即用高錳酸鉀溶液滴定至微紅色,記錄耗用的高錳酸鉀溶液體積(V2)。
          3) 空白值測(cè)定
          若水樣用蒸餾水稀釋時(shí),則另取100mL蒸餾水,按水樣操作步驟進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn),記錄耗用的高錳酸鉀溶液體積(V0)。
          五、數(shù)據(jù)處理
          高錳酸鉀溶液校正系數(shù):
          K=10.00/ V2
          水樣不經(jīng)稀釋時(shí)
          高錳酸鹽指數(shù)(O2,mg/L)=[(10+V1)K—10]×0.0100×8×1000/100
          式中:V1——回滴時(shí)高錳酸鉀溶液的耗用量,mL;
          K——高錳酸鉀溶液的校正系數(shù);
          8——氧(1/2)的摩爾質(zhì)量,g/mol
          水樣經(jīng)稀釋時(shí)
          高錳酸鹽指數(shù)(O2,mg/L)={[(10 + V1)K一10]一[(10 + V0)K一10]f }×0. 0100×8 ×1000/V水樣
          式中:V0——空白實(shí)驗(yàn)回滴時(shí)高錳酸鉀溶液的耗用量,mL;
          f——稀釋的水樣中所含蒸餾水的比值。
          六、注意事項(xiàng)
          (1) 影響高錳酸鹽指數(shù)準(zhǔn)確性的主要因素有水浴加熱時(shí)間、滴定時(shí)間、空白值、高錳酸鉀溶液濃度、樣品酸度等,因此,在測(cè)定時(shí)必須嚴(yán)格遵守操作的有關(guān)規(guī)定,使測(cè)定結(jié)果具有可比性。
          (2)在水浴中加熱完畢后,溶液仍應(yīng)保持淡紅色,如變淺或全部褪去,應(yīng)將水樣的稀釋倍數(shù)加大后再測(cè)定。
          (3)在酸性條件下,乙二酸鈉和高錳酸鉀反應(yīng)的溫度應(yīng)該保持在60—80℃,所以滴定操作需趁熱進(jìn)行,若溶液溫度過(guò)低,需適當(dāng)加熱。
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