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親核反應機理即在相互作用的兩個體系之間 | |||
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       親核反應是屬于有機反應的一類,電負性低的親核基團向反應底物中的帶正電的部分進攻而使反應發生,這種反應為親核反應。與之相對的為親電反應。![]() 即在相互作用的兩個體系之間,由于一個體系對另一個體系的原子核的吸引所引起的化學反應。這些反應屬于離子反應。反應試劑在反應過程中,對與之相互作用的原子或體系給予或共享其電子對者,稱為親核試劑。 由親核試劑如HO、:NR3、CN、H2N、?等與有機分子相互作用而發生的取代反應,稱為親核取代反應(SN)。在親核取代反應中,親核試劑Nu進攻被作用物中的飽和碳原子,取代此飽和碳原子上的一個原子團L。Nu供給碳原子一對電子,生成新的共價鍵,碳原子與L之間的共價鍵破裂,L帶著一對電子離去:Nu:+RL─→NuR+:L 式中R為烷基。Nu:和L:都帶有孤電子對,它們可以是負離子或中性分子。 ![]()
由親核試劑HCN、H2O、丙二酸二乙酯等與世軛不飽和醛或酮進行的加成反應稱親核加成反應[1]。例如共軛不飽和酮與HCN加成,形成氰酮:
親核加成反應親核加成反應是由親核試劑與底物發生的加成反應。反應發生在碳氧雙鍵、碳氮叁鍵、碳碳叁鍵等等不飽和的化學鍵上。最有代表性的反應是醛或酮的羰基與格氏試劑加成的反應。RC=O+R'MgCl→RR'C-OMgCl
再水解得醇,這是合成醇的良好辦法。在羰基中,O稍顯電負性;在格氏試劑中,C-Mg相連,Mg稍顯電正性,C是親核部位。于是格式試劑的親核碳進攻親電的羰基碳,雙鍵打開,新的C-C鍵形成。
水、醇、胺類以及含有氰離子的物質都可以與羰基加成。碳氮叁鍵(氰基)的親核加成主要表現為水解生成羧基。
此外,端炔的碳碳叁鍵也可以與HCN等親核試劑發生親核加成,如乙炔和氫氰酸反應生成丙烯腈(CH2=CH-CN)。
其他重要的親核加成反應有:麥克爾加成、醇醛加成/縮合、Mukaiyama反應等等。
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