在地球的大氣層自由基化學是非常重要的 | |||
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       它調節臭氧濃度極高的“臭氧層”——并導致嚴重的臭氧損耗在極地地區每年春天。 2 降低,在對流層(最低的10公里的大氣層)自由基光化學煙霧的形成也開車。 3 如果一個自由基與一個未配對電子的反應非常迅速地與其他分子,我們期望一個雙游離基,有兩個未配對電子,反應非常迅速確實一個 植物釋放一個廣泛的有機分子,通常稱為揮發性有機化合物(VOCs)中的含量,到大氣中。 我們知道一些吸引傳粉者,有些是受傷時釋放植物吸引捕食者的任何吃植物。 但是有許多我們沒有的解釋。 在這些有機化合物是烯烴,碳碳雙鍵。 臭氧(O 3 )與烯烴反應,反應速率取決于烯烴的結構。 加快速度當更多的烷基組在雙鍵。 例如,相對臭氧分解率的乙烯、異丁烯、2甲基2丁烯和2,3二甲基2丁烯是2:15:500:1250.A比例 魯道夫Criegee和Gotthilf溫納 1一個 在1949年首次提出,臭氧分解氧化烯烴通過羰基的所得中間體,如ch 2 Oo。 對于乙烯。 臭氧添加在一個雙鍵產生循環初級臭氧化物,迅速將二級臭氧化物,然后分解產生羰基和雙游離基羰基氧化層,稱為Criegee中間。 一萬一千一百一十一
直到最近,沒有人發現Criegee biradicals在氣相,有兩個原因。 首先,他們的反應非常迅速。 其次,烯烴臭氧分解反應——這被認為是唯一的方式使他們——太緩慢在實驗室系統來產生足夠的Criegee biradicals檢測。 一個一個 兩件事同時做Criegee雙游離基檢測可能的。 首先,一個快速組反應被證明產生第一Criegee雙游離基,ch 2 OO . . 其次,可協調的、高強度的光束產生同步加速器裝置(先進的光源在加州大學柏克萊分校、美國),允許ch |
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